Investigación sobre el material semiconductor por excelencia: el diamante
Table of Contents
Introducción
Las excelentes propiedades físicas y químicas del diamante permiten su amplia aplicación en diversos campos. El diamante es un material semiconductor de banda prohibida indirecta con una anchura de banda prohibida de aproximadamente 5,2 eV, una conductividad térmica de hasta 22 W/(cm-K), y una movilidad de electrones y huecos a temperatura ambiente que alcanza los 4500 cm²/(V-s) y 3380 cm²/(V-s), respectivamente, superando con creces las de materiales semiconductores de tercera generación como el GaN y el SiC. Por lo tanto, el diamante tiene amplias perspectivas de aplicación en dispositivos electrónicos de alta potencia que funcionan a altas temperaturas y en dispositivos de microondas de alta frecuencia. Además, debido a su gran energía de enlace excitónica (80 meV), el diamante puede lograr una fuerte emisión excitónica libre a temperatura ambiente (con una longitud de onda luminosa de aproximadamente 235 nm), lo que muestra un gran potencial para fabricar diodos emisores de luz ultravioleta profunda de alta potencia. También desempeña un papel importante en el desarrollo de detectores de partículas de alta energía, del ultravioleta extremo y del ultravioleta profundo. Aunque existen muchos retos en el crecimiento de los materiales semiconductores de diamante y el desarrollo de dispositivos, se predice que las aplicaciones de los materiales y dispositivos semiconductores de diamante probablemente traerán consigo importantes transformaciones tecnológicas en un futuro próximo.
Semiconductores de diamante.
Los métodos de preparación de diamantes monocristalinos incluyen principalmente el método de alta presión y alta temperatura (HPHT) y el método de deposición química de vapor (CVD). Los diamantes monocristalinos producidos mediante el método HPHT con catalizadores metálicos incorporan inevitablemente una cantidad considerable de impurezas metálicas, lo que dificulta el cumplimiento de los requisitos de los dispositivos semiconductores. El método CVD incluye principalmente el CVD por hilo caliente, el CVD por chorro de CC, el CVD por descarga de CC, el CVD por RF y el CVD por plasma de microondas (MPCVD), entre los cuales el MPCVD tiene muchas ventajas y está reconocido actualmente como el mejor método para preparar diamantes monocristalinos de alta calidad. La cámara de reacción MPCVD no tiene electrodos internos, lo que elimina el problema de la contaminación de los electrodos, y la potencia de microondas se puede ajustar de forma continua y suave, con una alta eficiencia de conversión de energía de microondas y una alta densidad de plasma. Las condiciones estables de la cámara de reacción proporcionan al MPCVD ventajas únicas en la producción de diamante semiconductor de alta calidad. Los dispositivos semiconductores exigen materiales de alta calidad, ya que la introducción de defectos puede afectar gravemente a las propiedades eléctricas y ópticas de los materiales semiconductores. Por lo tanto, los materiales de diamante de alta calidad son fundamentales para garantizar sus aplicaciones semiconductoras. Además, para el crecimiento de materiales de sustrato de diamante monocristalino, también se requieren altas velocidades de crecimiento y grandes tamaños de cristal. Para lograr la función semiconductora del diamante es necesario un dopado eficaz que le dote de buenas propiedades conductoras de tipo n o de tipo p. Sin embargo, los métodos MPCVD actuales para la preparación de diamantes monocristalinos siguen teniendo dificultades para cumplir los requisitos de los dispositivos semiconductores de alto rendimiento en términos de velocidades de crecimiento, tamaños de material, tamaños de cristal y dopaje semiconductor.
Preparación de diamantes monocristalinos para la fabricación de dispositivos semiconductores de alto rendimiento.
Preparación de sustratos de diamante monocristalino semiconductor
Ampliar el tamaño del cristal de los sustratos de diamante CVD y lograr un crecimiento rápido de los diamantes monocristalinos son condiciones previas para preparar materiales de diamante semiconductor de gran tamaño y alta calidad.
Los métodos MCVD para producir diamantes monocristalinos de gran superficie incluyen principalmente tres enfoques: crecimiento repetido, crecimiento tridimensional y crecimiento en mosaico. El método de crecimiento repetido consiste en retirar la muestra después de cada intervalo de crecimiento, pulir y limpiar la superficie de crecimiento y, a continuación, continuar el crecimiento. Este proceso se repite varias veces para lograr el crecimiento de diamantes de gran tamaño. La finalidad del pulido de la superficie de la muestra es eliminar los escalones y las estructuras policristalinas formadas en la superficie de la capa epitaxial, garantizando así la continuación del crecimiento. Los estudios demuestran que el método de crecimiento repetido puede lograr un monocristal más grueso en el crecimiento vertical, pero es difícil lograr eficazmente la epitaxia lateral, lo que limita la expansión del área de diamante monocristalino. El método de crecimiento tridimensional requiere combinar el método de crecimiento repetido; en primer lugar, se hace crecer un determinado grosor en la superficie (100) del sustrato utilizando el método de crecimiento repetido y, tras pulir la superficie de la muestra, se realiza el crecimiento en la superficie lateral (010). Este proceso se repite varias veces para lograr la deposición de diamantes monocristalinos de gran superficie. Del mismo modo, el método de crecimiento tridimensional también se enfrenta al problema de la disminución gradual de la calidad del cristal con el aumento de la frecuencia de interrupción. Además, la baja eficacia y los elevados costes que conllevan los crecimientos múltiples y los tratamientos superficiales son también problemas importantes. El método de crecimiento en mosaico, también conocido como método de cosido, es una técnica que consiste en ensamblar múltiples sustratos de diamante pequeños de tamaño, grosor y orientación cristalina uniformes en un sustrato mayor, sobre el que se depositan diamantes monocristalinos de gran superficie. Es crucial garantizar que las orientaciones cristalinas de los distintos sustratos pequeños coincidan, ya que cualquier desviación afectará directamente a la calidad de la epitaxia. Así pues, un factor clave en el método de crecimiento en mosaico es cómo obtener sustratos pequeños con orientaciones cristalinas altamente consistentes. En comparación con los métodos de crecimiento repetido y crecimiento tridimensional, el método de crecimiento en mosaico tiene ventajas evidentes en la producción de diamantes monocristalinos de gran superficie, ya que no sólo proporciona una mayor superficie, sino que también garantiza una mejor calidad del cristal (excepto en las juntas). Sin embargo, este método también tiene inconvenientes. Dado que implica el cosido de pequeños sustratos, lograr una unión perfecta entre ellos es todo un reto. Como resultado, inevitablemente se forman defectos en las uniones de los sustratos pequeños, que pueden incluso provocar grietas. H. Yamaha y otros utilizaron el método de crecimiento en mosaico para producir diamantes monocristalinos de gran superficie. Cuando los pequeños sustratos cuadrados se unían en paralelo, aparecían grietas importantes en la capa epitaxial. Sin embargo, cuando los bordes de los pequeños sustratos se trataban para formar un cierto ángulo de inclinación, la capa epitaxial de diamante resultante presentaba una superficie de crecimiento lisa y sin grietas. El método de crecimiento en mosaico también presenta un problema debido a la gran superficie de deposición, ya que las condiciones de crecimiento en diferentes posiciones del sustrato pueden variar significativamente, lo que en última instancia conduce a una calidad desigual de los diamantes monocristalinos crecidos. Esto hace necesario optimizar la estructura de la cámara de reacción para conseguir una distribución más uniforme de la bola de plasma, mejorando así la uniformidad de los sustratos de diamante monocristalino de gran superficie.
Y. Mokuno y otros utilizaron un cristal semilla de diamante monocristalino de 10 mm x 10 mm como sustrato, logrando con éxito la epitaxia de un diamante monocristalino de 12 x 13 x 3,7 mm³ y 4,65 quilates de peso utilizando el método MPCVD junto con técnicas de implantación iónica y exfoliación mediante crecimiento repetido en diferentes caras. Este tamaño ha superado con creces el tamaño máximo de diamantes monocristalinos que se podían sintetizar comercialmente con el método HPHT en ese momento. Sin embargo, este método se ve limitado por diversos factores de procesamiento, y el proceso operativo real es bastante complicado, por lo que el crecimiento por expansión tridimensional no es un método óptimo para producir cristales únicos de gran tamaño. En contraste con los métodos de crecimiento tridimensional, el método de mosaico es una forma más rápida de obtener cristales únicos de gran tamaño (como se muestra en la Figura 2) y tiene un proceso operativo más sencillo. H. Yamada y otros sintetizaron con éxito múltiples placas de diamante monocristalino de hasta media pulgada mediante técnicas de implantación iónica y exfoliación, que tenían las mismas características cristalinas que los cristales semilla. A continuación, seleccionaron los mejores para formar un sustrato en mosaico y llevaron a cabo el crecimiento epitaxial del diamante. Volvieron a utilizar técnicas de exfoliación y deposición repetida para sintetizar finalmente obleas de diamante monocristalino de gran tamaño. En la actualidad, este tamaño se encuentra todavía a cierta distancia del tamaño necesario para los semiconductores de diamante, que en general se cree que debe alcanzar las dos pulgadas para ser aplicable al desarrollo de dispositivos semiconductores. En general, la tecnología de cosido en mosaico proporciona una vía eficaz para el crecimiento de diamantes monocristalinos de gran tamaño, y con los avances y mejoras en los procesos de crecimiento, los problemas relacionados con la calidad superficial del crecimiento del diamante causados por las interfaces de cosido se irán resolviendo gradualmente.
En la actualidad, debido a los elevados costes de producción, la aplicación del diamante monocristalino en el mercado es limitada. La reducción de los costes de producción ampliará significativamente el valor de aplicación de los diamantes, y la única manera de reducir los costes es mejorar la eficiencia para lograr la producción en masa. Desde que Asmussen y otros lograron con éxito el crecimiento simultáneo de casi un centenar de semillas utilizando el método MPCVD de 915 MHz, el crecimiento de grandes cantidades de diamantes monocristalinos ha atraído cada vez más la atención de los investigadores. Para mejorar las tasas de crecimiento, se puede emplear un método de crecimiento de múltiples obleas.
- Preparación de diamante monocristalino semiconductor de alta calidad .
El crecimiento de capas epitaxiales de diamante de alta calidad sobre sustratos de diamante monocristalino es una condición necesaria para la fabricación de dispositivos; esta capa epitaxial suele servir como región funcional del dispositivo (por ejemplo, la región activa de un diodo emisor de luz). A diferencia de la preparación del sustrato, esta capa epitaxial tiene un grosor pequeño pero requiere una mayor calidad de material. Por lo tanto, sus condiciones de crecimiento difieren significativamente de las utilizadas para el crecimiento de gran superficie a alta velocidad destinado a la fabricación de sustratos. Como la capa epitaxial está destinada a lograr la funcionalidad del dispositivo, debe poseer excelentes propiedades eléctricas y ópticas, así como una superficie de crecimiento epitaxial lisa, procurando obtener superficies atómicamente planas y minimizando al mismo tiempo las impurezas superficiales, los defectos de dislocación y la formación de materiales policristalinos. En consecuencia, las condiciones de crecimiento de los diamantes monocristalinos de alta calidad adoptan generalmente un crecimiento a baja velocidad, bajas relaciones de flujo de gas metano/hidrógeno y baja potencia de microondas, lo que permite la deposición lenta y estable del diamante. Si bien el uso de una mayor potencia de microondas y un ligero aumento de la relación de flujo de metano a hidrógeno puede mejorar eficazmente las tasas de crecimiento, puede reducir un poco la planitud de la superficie de diamante monocristalino, pero puede mantener una alta calidad de cristal. En comparación con el plano (001), el plano (111) produce más fácilmente cristales gemelos, fallos de apilamiento y otros defectos, lo que dificulta la obtención de una superficie lisa. Sin embargo, el diamante del plano (111) es más propicio para el dopaje de tipo P, por lo que la preparación de diamantes de cristal único de alta calidad del plano (111) tiene cierta importancia para las aplicaciones de dispositivos.
- Investigación sobre el dopaje del diamante monocristalino
Dopar diamantes monocristalinos intrínsecos es clave para realizar dispositivos semiconductores de diamante, ya que presentan aislamiento eléctrico debido a su gran bandgap. Lograr el dopaje de tipo P y de tipo N en los diamantes es crucial para la investigación de dispositivos semiconductores de diamante. Debido a la densa estructura reticular y a la pequeña constante reticular del diamante, a la mayoría de los átomos les resulta difícil incorporarse a la red del diamante. En la actualidad, el único dopante de tipo P realizado para el diamante es el boro (B), mientras que el fósforo (P) sirve como dopante de tipo N. Los principales métodos de dopaje del diamante son la difusión, la implantación iónica y el dopaje CVD in situ. El método de difusión consiste en introducir impurezas en el diamante en condiciones de vacío y alta temperatura; este método está limitado por los coeficientes de difusión y las concentraciones de equilibrio, lo que da lugar a una baja concentración de dopantes incorporados. El método de implantación iónica dirige haces de iones de impurezas de alta energía sobre los diamantes, lo que puede alterar la estructura reticular del diamante e incluso provocar la formación de grafito en la superficie del diamante. El método de dopaje in situ CVD incorpora gases dopantes adecuados al gas de reacción, lo que permite que las impurezas entren en la red del diamante a través de la deposición. El dopaje in situ CVD se caracteriza por la incorporación uniforme y estable de impurezas sin dañar la estructura reticular del diamante. En el caso de dopantes potenciales como el litio (Li), el nitrógeno (N) y el aluminio (Al), aún se carece de datos experimentales fiables, lo que lleva a los científicos a simular análisis de estos elementos mediante cálculos teóricos. En el caso de los átomos de Li en los diamantes, son posibles dos formas de existencia: sustitucional e intersticial. La energía de formación de los átomos intersticiales de Li en los diamantes es 1,74 eV inferior a la de los átomos sustitucionales de Li, lo que indica que los átomos intersticiales de Li son la forma más estable en los diamantes, con niveles de energía de impureza aproximadamente 0,143 eV por encima del mínimo de la banda de conducción, mostrando características de donante. Del mismo modo, el dopaje de sodio (Na) en diamantes también presenta formas sustitucionales e intersticiales, teniendo los átomos de Na sustitucionales una energía de formación 2,87 eV inferior a la de los átomos de Na intersticiales. Por lo tanto, se considera que los átomos de Na en los diamantes pueden existir predominantemente en forma sustitucional. El aluminio (Al) presenta un nivel de energía de impureza donante en los diamantes, situado aproximadamente 0,4 eV por debajo del máximo de la banda de valencia, que es un nivel más profundo. Los átomos de nitrógeno (N), al tener un radio relativamente pequeño, pueden incorporarse fácilmente a la red del diamante. Los cálculos por primeros principios de las superficies de diamante dopadas con N revelan que el N sustitutivo puede mostrar una conductividad tanto de tipo N como de tipo P en función de las diferentes situaciones de enlace. Sin embargo, cuando presenta conductividad de tipo P, la energía de formación es significativamente alta, lo que dificulta su consecución, ya que el N introduce niveles de energía profundos por debajo de la banda de conducción en 1,7 eV, categorizándolo como un nivel donante profundo sin electrones de banda de conducción disponibles. En comparación con las impurezas de N, la energía de formación del P sustitucional en diamantes es más baja, con niveles de energía de impureza más cercanos al mínimo de la banda de conducción en 0,58 eV, siendo actualmente el único elemento donante que puede demostrar conductividad tipo N experimentalmente.
El dopaje tipo P de diamantes codopados puede ser relativamente estable, mientras que el dopaje tipo N aún se enfrenta a desafíos, incluyendo niveles de energía profundos y poca reproducibilidad, incluso cuando se utiliza fósforo (P). En consecuencia, los investigadores han empezado a explorar la posibilidad de lograr el dopaje de tipo N en diamantes mediante métodos de codopado. Los elementos del grupo VI (como el azufre) pueden presentar conductividad de tipo N en los diamantes. Los estudios demuestran que la codopación con boro (B) y azufre (S) puede mejorar la conductividad electrónica de los diamantes. La energía de formación del dopaje conjunto es inferior a la del dopaje simple con elementos del grupo VI, lo que indica que la presencia de B facilita la incorporación de elementos del grupo VI. Como centros donantes, los elementos del grupo VI liberan electrones, lo que permite que el sistema codopado muestre una conductividad de tipo N. La presencia de B puede capturar potencialmente los electrones liberados por los centros donantes, reduciendo así en cierta medida la conductividad de tipo N de los diamantes. El boro es actualmente el único elemento que puede realizar eficazmente el dopaje de tipo P en los diamantes. Con un radio atómico relativamente pequeño, el B puede incorporarse fácilmente a la red del diamante. Contiene tres electrones de valencia y existe como elemento aceptor en los diamantes, con una energía de activación de 0,37 eV, lo que lo clasifica como un nivel profundo con baja eficiencia de ionización a temperatura ambiente. La investigación también indica que una mayor potencia de microondas puede mejorar significativamente la eficiencia de dopaje de B. El dopaje de B de los diamantes está relacionado con el ángulo de inclinación del sustrato, con estudios que muestran que el ángulo de inclinación del sustrato de diamante puede afectar significativamente el dopaje de B en los diamantes. El aumento del ángulo de inclinación puede elevar eficazmente el número de pasos atómicos en la superficie de crecimiento, permitiendo que los átomos de B se incorporen más eficazmente a la red de diamante dentro de un determinado intervalo de ángulos. La eficiencia de dopaje del B depende de la temperatura; elevar adecuadamente la temperatura de crecimiento es beneficioso para el dopaje, lo que resulta en mayores niveles de dopaje y efectos de ionización.
Además, el diamante es capaz de aumentar el número de pasos atómicos en la superficie de crecimiento.
Además, las superficies de diamante también presentan dopaje de tipo P terminado en hidrógeno. Los transistores de efecto campo con canales superficiales de tipo P terminados en hidrógeno presentan tensiones de ruptura elevadas y corrientes de fuga inversas bajas; sin embargo, estos canales superficiales adolecen de una estabilidad térmica y química deficiente. A pesar de las deficiencias actuales en el dopaje tipo P de los diamantes, caracterizado por niveles de aceptor profundos, baja eficiencia de ionización y tasas de crecimiento lentas, se han logrado avances significativos en los dispositivos basados en diamantes tipo P. Los diamantes de tipo P pueden utilizarse en la fabricación de transistores de efecto de campo y diodos Schottky, entre otros dispositivos. El dopaje de tipo N en diamantes es más difícil que el de tipo P, con elementos donantes potenciales que incluyen elementos del grupo I (Li y Na), elementos del grupo V (N, P, As y Sb) y elementos del grupo VI (S). Las energías de activación teóricas del Li y el Na como átomos intersticiales son de 0,1 eV y 0,3 eV, respectivamente, lo que indica su potencial como donantes en los diamantes. Sin embargo, los resultados experimentales muestran que los diamantes dopados con Li y Na presentan una alta resistencia y bajas tasas de ionización. Además, la solubilidad del Li y el Na en los diamantes es bastante baja, lo que dificulta su incorporación a la red del diamante. Los átomos de nitrógeno (N) tienen un radio pequeño, similar al de los átomos de carbono (C), lo que hace que sean relativamente fáciles de incorporar a la red del diamante.
- Principales problemas existentes .
No obstante, todavía existen varios problemas destacados en el crecimiento de materiales de diamante de grado semiconductor. Para cumplir los requisitos de las aplicaciones de dispositivos semiconductores, se necesita una investigación más amplia y profunda: En primer lugar, el crecimiento de monocristales para aplicaciones semiconductoras depende en gran medida de la homoepitaxia. El tamaño limitado de los sustratos homoepitaxiales supone un cuello de botella. Aunque el método de empalme puede producir sustratos de unas 2 pulgadas, es muy ineficiente y costoso, lo que hace inviable el suministro masivo. En segundo lugar, hay que seguir mejorando la calidad de los materiales de diamante monocristalino. Aunque se pueden cultivar buenos materiales de diamante en condiciones lentas y optimizadas, sigue existiendo una brecha importante en comparación con los materiales actuales de SiC y GaN, lo que exige avances en la teoría y la tecnología de crecimiento de materiales. En tercer lugar, el dopaje sigue siendo el mayor obstáculo para las aplicaciones semiconductoras. Es necesario seguir profundizando en el trabajo experimental sobre materiales de diamante con dopaje B y dopaje P para mejorar las concentraciones de portadores a temperatura ambiente y reducir la resistividad.
En la actualidad, el dopaje de los diamantes de SiC y GaN sigue siendo el principal obstáculo para las aplicaciones semiconductoras.
Por ahora, los principales problemas a los que se enfrenta el crecimiento masivo de diamantes monocristalinos son: En primer lugar, las limitaciones de los equipos de deposición. En la actualidad, la potencia nominal de los equipos en el mercado nacional generalmente no supera los 6 kW, lo que restringe el área de deposición efectiva y la tasa de deposición del crecimiento de diamantes monocristalinos, impactando directamente en la eficiencia del crecimiento. En segundo lugar, la calidad y el rendimiento del crecimiento en masa son fundamentales. A diferencia del crecimiento de diamante de una sola pieza, que puede garantizar la calidad mediante un control estricto del proceso de crecimiento, el crecimiento de varias piezas se enfrenta a dificultades para mantener la calidad del crecimiento debido a las diferencias en la calidad de la superficie y la colocación. Este problema también está relacionado de forma significativa con el rendimiento del equipo (el estado, la forma y el tamaño de la bola de plasma generada por el equipo), la plataforma del sustrato y el diseño del proceso.
6.El crecimiento de múltiples piezas de diamante es una de las tecnologías más avanzadas en el mundo.
6.El material semiconductor definitivo: Los diamantes tienen ventajas significativas
Nos encontramos en una era en la que la información empieza a explotar, y esta explosión de información es gracias a los semiconductores de cristal de silicio. Sin embargo, en términos de funcionalidad, los cristales de silicio no son los mejores semiconductores. Tomando como ejemplo los transistores utilizados para los amplificadores de potencia de radiofrecuencia, un indicador funcional importante es la potencia de salida de la carga. Para aumentar esta potencia, es necesario que el producto del cuadrado de la frecuencia y la impedancia de carga del cristal sea lo mayor posible. Según este indicador, los diamantes son 8.200 veces mejores que los cristales de silicio, 500 veces mejores que el arseniuro de galio y 8 veces mejores que el carburo de silicio. La tabla presenta varios materiales semiconductores con un rendimiento superior al de los cristales de silicio y sus propiedades. Los datos de la tabla indican claramente que el rendimiento global de los semiconductores de diamante supera con creces al de los cristales de silicio.
Los semiconductores de diamante no sólo funcionan a altas velocidades, sino que también presentan una excelente resistencia a la temperatura. Las obleas de silicio sólo pueden soportar temperaturas inferiores a 300°C, mientras que las de arseniuro de galio no superan los 400°C. En cambio, los diamantes pueden calentarse hasta casi 700°C sin sufrir daños. Además, el diamante tiene la mayor conductividad térmica de todos los materiales, siendo 30 veces más rápido que los cristales de silicio. Cuando están en funcionamiento, los semiconductores de diamante de alta potencia pueden disipar el calor sin necesidad de dispositivos de refrigeración adicionales, lo que los convierte en materiales ideales para circuitos integrados.
Para los semiconductores de diamante de alta potencia, el diamante es el material ideal.
Para que los semiconductores de diamante se conviertan en la corriente principal, tendrán que esperar al fin de la tecnología de cristales de silicio. Sólo cuando el silicio alcance sus límites inherentes se reconocerá el rendimiento superior de los semiconductores de diamante, lo que permitirá convertirlos en productos comerciales. En ese momento, los semiconductores de diamante unificarán aún más la industria, elevando la civilización humana a nuevas cotas y marcando el comienzo de una era eterna del diamante.
La tecnología de los semiconductores de diamante es una de las más avanzadas del mundo.
Aunque los semiconductores de diamante se enfrentan actualmente a desafíos, sus perspectivas a largo plazo siguen siendo positivas. La edad de oro de los semiconductores comenzó con el germanio, pasó por el silicio y, con el tiempo, podría llegar a manos del carburo de silicio. El carburo de silicio tiene una estructura similar al diamante, pero la mitad de sus átomos son de carbono, lo que lo convierte en una especie de "medio diamante". El carburo de silicio debe considerarse como un producto de transición a medida que pasamos de la era del silicio a la era de los semiconductores de diamante.
Los semiconductores de silicio se han convertido en un producto de transición.
El diamante se convertirá sin duda en el material principal de los futuros semiconductores. La observación de los cambios en las eras de los semiconductores revela una progresión a través del grupo central de la tabla periódica (Grupo 14), pasando por el germanio, el silicio, el carburo de silicio y, finalmente, el carbono (es decir, el diamante) en la cúspide de la tabla periódica. No hay elementos por encima del carbono; por tanto, una vez que los diamantes dominen, no habrá más cambios en el panorama de los semiconductores. Si ningún material puede reemplazar a los diamantes en el futuro, la frase "El diamante es para siempre"puede llegar a ser profética.